パソコンの電源オン・オフにすることで出勤・退勤とすることはできますか？

電源のオン・オフによる自動勤怠管理機能は提供していません。

※出勤・退勤という行為の定義
システムの利用有無関係なく、出勤・退勤という行為は、企業体の労務管理に関連するものとして考えており、個々の社員の能動的、自発的に行う義務として捉えております。
画面の中（ブラウザ上）の出勤・退勤クリックという行為も、アナログ的な紙のタイムカードを個々の手で打刻機に差し込み、打刻を行うという従来の能動的、自発的なアクションに基づき仕様を決定しています。