招待しようとすると「xxxxxx@xxxxは既に登録されているユーザです 」と表示が出てしまいます。

招待しようとしているユーザー様は既にKDDI Knowledge Suiteへ登録している可能性があります。
招待可能なのは1メールアドレスにつき1度のみとなります。
既に招待されていないか該当ユーザー様にご確認ください。